目录图表
1 实验

1 实验

1.1 材料

1.1 材料

1.2 实验方法

1.2 实验方法

2 结果与讨论

2 结果与讨论

2.1 冷却方式对显微组织的影响

2.1 冷却方式对显微组织的影响

2.2 冷却过程中rim-O的形成

2.2 冷却过程中rim-O的形成

2.3 冷却方式对合金硬度的影响

2.3 冷却方式对合金硬度的影响

3 结论

3 结论

参考文献:

参考文献:

冷却方式对Ti2AlNb基合金显微组织和硬度的影响

李 冬1戴 毅1谢 英杰1付 文杰1李 鹏1侯 智敏1马 雄2
1. 西部钛业有限责任公司,陕西 西安 710201
2. 钢铁研究总院有限公司 高温材料研究所,北京 100081
摘要: 本文研究了不同冷却方式下Ti-22Al-25Nb (原子分数)合金中O相的显微组织演变和形成机制。利用X射线衍射(XRD)分析了相成分,用扫描电子显微镜(SEM)观察了冷却后合金的显微组织,用背散射电子衍射技术(EBSD)分析了冷却过程中析出的O相与B2基体和α2颗粒之间的位向关系,并对试样进行硬度测试,分析了析出的O相与合金硬度的关系。结果表明:析出的O相的形态受冷却方式的影响很大。当Ti-22Al-25Nb合金从较高温度(1060 ℃)冷却时,大量针状O相从B2基体、B2晶界以及α2颗粒周围析出; 在风冷和空冷时,由许多细小针状O相组成的絮状O相逐渐成为板条状O相; 在炉冷时,晶界O相变得连续完整,且在B2晶粒内形成的O相板条与B2基体保持特定的位向关系,即{001}O//{110}B2和<110>O//<111>B2。而当Ti-22Al-25Nb合金从较低温度冷却(980 ℃)时,由于α2颗粒的存在,相界的增加为O相的成核提供了有利条件; 在风冷和空冷时,针状O相主要从α2颗粒周围析出,并且在炉冷过程中,α2颗粒出现分解的现象,析出的环状O相(rim-O)出现在α2颗粒的外围,且与α2颗粒保持特定的位向关系,即{001}O//{0001}α2和<110>O//<11 2 ¯ 0>α2。当快速冷却(水冷和油冷)时,由于B2相强度较低,导致合金从1060 ℃冷却和从980 ℃冷却下的硬度最低且接近。在风冷和空冷时,大量针状O相的析出使合金硬度增加,并且由于在较高温度下(1060 ℃)部分α2颗粒的溶解使O相析出的形核点减少,导致合金硬度较980 ℃冷却后的硬度较低。炉冷时由于O相的体积分数及板条尺寸大幅度增加,导致合金硬度大幅下降。不同冷却方式下合金的硬度主要与O相的析出强化作用有关,在空冷时合金硬度达到最大值。
关键词: Ti-22Al-25Nb合金;冷却方式;组织演变;位向关系;硬度
基金: 国家重点研发计划项目(2022YFB3705604);陕西省自然科学基础研究计划项目(2025JC-YBQN-653)
收稿日期: 2024-12-11

随着军工技术的不断发展,对航空发动机材料的高温使用性能提出了更高的要求。Ti2AlNb基合金(含有O相的钛铝化合物)自20世纪80年代末由Banerjee等[1]发现以来,因其与传统钛合金相比具有更好的高比强度、优异的抗蠕变性和高温强度,作为潜在的先进航空航天和高温结构材料受到了国内外广泛的关注[2–7]。Ti-22Al-25Nb(原子分数)合金作为典型的第二代(Nb原子分数大于25%)Ti2AlNb基合金之一,在强度、室温塑性和断裂韧性方面具有优异的性能平衡[8–11]。

与传统钛合金相组成不同,Ti2AlNb基合金中包括密排六方(hcp)结构的α2相、体心立方(bcc)结构的B2相和有序正交(Orthorhombic)结构的O相[1]。由于其复杂的相组成和多样的显微组织,Ti2AlNb基合金对热处理制度比传统钛合金更加敏感[12–15]。对于时效过程中O相的形成,早期的研究人员提出了3种可能的转化机制:(Ⅰ)α2→O; (Ⅱ)B2→O; (Ⅲ)α2+B2→O。对于第一种路径,Muraleedhran等[16]发现α2→O的转变是通过晶格畸变和少量成分变化完成的。Wu等[17]发现O相的形成是由于α2相的铌扩散。对于第二种路径,Sadi和Servant[18]通过对Ti-25Al-25Nb,Ti-22Al-28Nb和Ti-22Al-22Nb合金进行系统的研究发现,单个的O相晶胞可以直接由B2相转变。此外,B2→O的转变发生在正交相较稳定的温度范围内,且不会引起成分的变化[19]。对于第三种途径,Muraleedharan等[20]发现,Ti-24Al-15Nb合金中的共析反应可在B2/α2相界面形成O相。Boehlert等[2]发现,有序的全B2相表现出较低的室温强度(672 MPa)和低延伸率(≤0.6%),有序的全O相表现出中等强度(≤704 MPa)且延伸率不大于1%。而(O+B2)显微组织具有更好的室温拉伸性能,强度可达1125 MPa,延伸率大于12%[21]。Zheng等[22]研究了3种不同尺寸的O相板条对Ti-22Al-25Nb合金拉伸性能的影响,发现在时效处理过程中析出的细针状O相提高了合金的拉伸强度。综上所述,Ti2AlNb基合金的力学性能对显微组织的变化极为敏感,而显微组织的变化主要取决于热处理工艺参数,尤其是冷却方式的选择[23]。因此,研究热处理过程中不同冷却方式下Ti-22Al-25Nb合金的显微组织演变至关重要。

本文以Ti-22Al-25Nb合金为研究对象,重点研究不同的冷却方式对合金显微组织演变、析出O相与母相位向关系的影响,并分析合金宏观硬度与析出O相的关系,为实际生产中获得更好的组织-性能匹配提供参考。

1 实验

1.1 材料

实验所用Ti-22Al-25Nb合金板坯由钢铁研究总院有限公司提供,其名义化学成分如表1所示,通过金相法测得其α2+B2→B2转变温度为1065 ℃,α2+B2→α2+B2+O转变温度为1015 ℃。板坯经过B2+α2+O三相区改锻,改锻后的相结构和显微组织如图1所示。从图1(a)可见,合金主要由B2相,α2相和O相组成。从图1(b)可以看出,合金的显微组织包括α2/O颗粒、初生O相板条、次生O相板条和B2基体,其中次生O相板条是在锻造后空冷过程中析出的,α2/O颗粒包含α2等轴颗粒和环状O(rim-O)相。改锻后的B2晶界几乎完全破碎,O相板条(包括初生及次生O相板条)的体积分数约为62%,α2/O颗粒的体积分数约为17%,平均直径约为5.3 μm。

表1 Ti-22Al-25Nb合金板坯的化学成分
Table 1 Chemical composition of Ti-22Al-25Nb alloy slab (%,atom fraction)
Al Nb O/10−6 N/10−6 H/10−6 Ti
22.3 25.7 420 51 9 Bal.
图1 Ti-22Al-25Nb合金板坯的XRD图谱和显微组织SEM图像
Fig.1 (a)XRD pattern and(b)SEM images of Ti-22Al-25Nb alloy slab

1.2 实验方法

在板坯上切割尺寸为20 mm×15 mm×10 mm的试样,分别在近α2+B2→B2转变点1060 ℃和近O+B2→α2+B2+O相转变点980 ℃保温20 min后进行水冷、油冷、风冷、空冷和炉冷。试样打磨抛光后用V(HF)∶V(HNO3)∶V(H2O)=1∶3∶5(V为体积)的金相腐蚀剂进行腐蚀。采用D8 ADVANCE型X射线衍射仪(XRD)对试样进行物相分析,衍射角(2θ)范围为30°~80°,Cu-Kα辐射源。利用OLYMPUS PMG3金相显微镜(OM)和JSM-6390A型扫描电子显微镜(SEM)对试样进行显微组织观察。位向分析是通过安装在Helios NanoLab G3双光束电子显微镜上的电子背散射衍射(EBSD)设备进行的。用于EBSD测试的试样通过电解抛光制备,电解液成分为体积分数分别为10%的高氯酸、35%的正丁醇和55%的甲醇。用Image-Pro Plus 6.0图像处理软件对相含量及尺寸进行定量分析。

2 结果与讨论

2.1 冷却方式对显微组织的影响

图2为Ti-22Al-25Nb合金在1060 ℃保温20 min后不同冷却方式的SEM图像和XRD图谱。由图2(a,b)可以看出,当冷却方式为水冷和油冷时,合金显微组织由B2基体和少量α2颗粒组成。由于冷速快,过冷度高,根据Ti-22Al-xNb的相图[24],快速冷却过程抑制了与长程扩散相关的相转变,此时高温B2相的析出过程还未来得及发生,晶界可隐约可见。同时由于保温温度在TB2(α2+B2→B2)附近,有部分α2颗粒发生溶解,剩下的α2颗粒尺寸略小于板坯显微组织,且合金中没有其他相析出(图2(f))。由于Ti-22Al-25Nb合金中的高Nb含量会减缓溶质原子的扩散过程,导致相变过程缓慢[25],因此在较快的冷速下高温B2相得以保留,而对于两相钛合金,快速冷却过程中伴随马氏体的析出,很难保留高温相。由图2(c)可以看出,当风冷冷却时,有大量针状O相从B2基体、B2晶界以及α2颗粒周围析出,并且这些细小的针状O相团聚成簇,形成絮状组织。O相直接从B2基体中析出是由于O相与B2相有相似的晶体结构,从过饱和B2相中析出O相不需要长距离的扩散,是一种点阵畸变[26],而晶界和相界作为典型的晶体缺陷,由于其较高的缺陷能,也有利于O相的形核和长大。由图2(d)可以看出,冷却方式为空冷时,B2晶粒内析出的针状O相体积分数显著提高,晶界O相的连续性提高,且晶界O相变粗,同时在等轴α2颗粒边缘有针状O相析出,即发生α2相分解。由图2(e)可以看出,当冷却方式为炉冷时,针状O相明显粗化,在B2晶粒内部形成魏氏组织,同时个别等轴α2颗粒内部全部分解为O相板条组织,这与两相中合金元素扩散有关[27]。

图2 Ti-22Al-25Nb合金在1060 ℃保温20 min后不同冷却方式的SEM图像和XRD图谱
Fig.2 (a~e)SEM images and(f)XRD patterns of Ti-22Al-25Nb alloy treated at 1060 ℃ for 20 min and cooled with different cooling modes
(a)Water quench;(b)Oil cooling;(c)Forced air cooling;(d)Air cooling;(e)Furnace cooling;(f)XRD patterns

图3为Ti-22Al-25Nb合金在980 ℃保温20 min后不同冷却方式的SEM图像和XRD图谱。由图3(a,b)可以看出,Ti-22Al-25Nb合金在980 ℃保温20 min分别水冷和油冷后,与合金在1060 ℃保温后的组织特征及相成分类似(图3(f)),合金的显微组织由B2基体和表面光滑的α2颗粒组成,不同的是由于固溶温度低于锻造温度,等轴α2颗粒的体积分数和尺寸大小与板坯的显微组织相比几乎不变。由图3(c,d)可以看出,当冷却方式为空冷和风冷时,大量针状O相从α2颗粒周围析出,少部分直接从B2基体中析出。相比于1060 ℃保温冷却,980 ℃保温冷却后显微组织中含有更多的初生α2颗粒,极大增加的相界为O相的形核提供了有利条件。由图3(e)可以看出,当冷却方式为炉冷时,几乎所有α2颗粒周围都出现了rim-O相,α2颗粒不再光滑,同时可以观察到一些α2颗粒被溶解。

图3 Ti-22Al-25Nb合金在980 ℃保温20 min后不同冷却方式的SEM图像和XRD图谱
Fig.3 (a~e)SEM images and(f)XRD patterns of Ti-22Al-25Nb alloy treated at 980 ℃ for 20 min and cooled with different cooling modes
(a)Water quench;(b)Oil cooling;(c)Forced air cooling;(d)Air cooling;(e)Furnace cooling;(f)XRD patterns

2.2 冷却过程中rim-O的形成

通过前文分析可知,Ti-22Al-25Nb合金分别从1060和980 ℃保温20 min经炉冷,在α2颗粒周围均出现rim-O相。图4为Ti-22Al-25Nb合金从980 ℃保温20 min后经炉冷的EBSD图谱。图4(a)中黑色箭头分别为在α2颗粒周围形成的rim-O相(橙色环状O相)以及板条O相(红色板条O)。图4(b)为B2相反极图(inverse pole figure,IPF),可以看出,B2相反极图颜色分布一致,其晶粒的真实空间位向如图4(b)中附图所示,表明所有的α2颗粒和冷却过程中析出的O相都在同一个B2晶粒中。图5和图6分别显示了B2相与板条O相、α2相与析出的rim-O相对应的晶面和晶向极点图。从图5可以看出,红色板条O相的{001}和<110>极点与B2相的{110}和<111>极点重合。因此,在单个B2晶粒中,析出的板条O相与B2相之间保持特定的取向关系。从图6可以看出,橙色rim-O相的{001}平面与红色α2颗粒的{0001}平面平行,rim-O相的一个<110>方向也与α2颗粒的一个<11 2 ¯ 0>方向平行。这表明在冷却过程中,新析出的rim-O相与母体α2颗粒保持着特定的位向关系。由上述分析可知,冷却过程中形成的rim-O相是通过分解反应形成的:α2→α2+O。α2颗粒边缘析出的O相是由α2相的扩散动力学引起的[12]。由于Nd的扩散,含有过饱和Nb元素的α2相分离成两个区域[28–29],一个是富Nb区,另一个是贫Nb区。成分更接近Ti2AlNb的富Nb区转变为O相,与母体α2颗粒保持特定的取向关系; 而贫Nb区仍未转变,即保留了α2相。由于需要大量的Nb元素扩散,很难在短时间内形成rim-O相。因此,在较快的冷却方式下,α2颗粒的外围不会出现rim-O相。同时新析出的rim-O相为其他O相提供了新的形核点,有利于rim-O周围的板条O形核、长大。

图4 Ti-22Al-25Nb合金在980 ℃保温20 min后经炉冷的EBSD图谱
Fig.4 EBSD images of Ti-22Al-25Nb alloy cooled with furnace cooling from 980 ℃ for 20 min
(a)IPF map of O phase;(b)IPF map of B2 phase
图5 B2相在{110}面和<111>方向上的极图以及红色板条O相在{001}面和<110>方向上的极图
Fig.5 (a){110} and <111> pole figures of B2 phase;(b){001} and <110> pole figures of red lamellar O phase
图6 红色α2在{0001}面和<11 2 ¯ 0>方向上的极图以及橙色环状O相在{001}面和<110>方向上的极图
Fig.6 (a) {0001} and <11 2 ¯ 0> pole figures of red α2 phase; (b) {001} and <110> pole figures of orange rim O phase

2.3 冷却方式对合金硬度的影响

硬度作为一种便捷、快速评价材料力学性能的检测方法常常被人们使用[30]。图7为不同保温温度在不同冷却方式下Ti-22Al-25Nb合金宏观硬度的变化。可以看出,当冷却速度较快(水冷和油冷)时,合金的硬度最低,且无论是从1060 ℃却还是从980 ℃冷却,合金的硬度接近。这主要是因为B2相强度较低,而等轴的α2颗粒具有强化作用。当冷却方式为风冷和空冷时,从1060 ℃冷却和从980 ℃冷却下的合金硬度都会增加。此时合金显微组织中有大量细针状O相析出,析出的O相对Ti2AlNb基合金的强度有利,但对塑性不利[31]。因此,在较低冷却速率下合金硬度的增加是由于O相的析出强化。当合金空冷时,此时硬度达到最大值,且从980 ℃冷却后的合金硬度均大于从1060 ℃冷却后的,这是由于1060 ℃较合金相变点较近,加热过程中有部分α2颗粒发生溶解,因此在后续的冷却过程中可作为O相析出的形核点较少。在炉冷条件下,无论是从1060 ℃冷却还是从980 ℃冷却,合金硬度都会大幅下降。由于炉冷过程中,O相的体积分数及板条尺寸大幅度增加,当析出的O相体积分数达到相对较大的程度时[17,32],对合金的强度有害。

图7 不同保温温度在不同冷却方式下Ti-22Al-25Nb合金的硬度
Fig.7 Hardness of Ti-22Al-25Nb alloy under different cooling modes at different temperatures

3 结论

1) 不同冷却方式对Ti-22Al-25Nb合金中析出O相的形态有重要影响。合金在油冷和水冷时,可保留高温B2相。合金在风冷和空冷时,大量针状 O相直接从B2基体和α2颗粒周围析出,而晶界魏氏O相则沿晶界析出。

2) 合金在炉冷时,rim-O相在α2颗粒外围析出。当加热温度较低(980 ℃)时,由于有更多α2颗粒的存在,相界的增加为O相的形核提供了有利条件。

3) 在冷却过程中,在B2晶粒内形成的O相板条与B2基体保持特定的位向关系,即{001}O//{110}B2和<110>O//<111>B2; rim-O相的形成受扩散机制控制,与母体α2颗粒保持特定的位向关系,即{001}O//{0001}α2和<110>O//<11 2 ¯ 0>α2。

4) 不同冷却方式下合金的宏观硬度主要与O相的析出强化作用有关,在空冷条件下,合金硬度呈现最大值。

 作者贡献声明:

李冬:负责撰写初稿与修订; 付文杰:负责实验; 戴毅、侯智敏、马雄:负责审阅、资源、监督、获取资助; 谢英杰:负责方法设计; 李鹏:负责项目管理。

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